飼料添加劑砷含量測(cè)定方法

apple12151007 · 發(fā)表于 2010-9-30 12:26:24

[p=30, 2, center]　[b][size=2]　飼料添加劑砷含量測(cè)定方法[/size][/b][/p][p=30, 2, center][b][size=2]　[/size][size=1]　北京市飼料監(jiān)察所盧春香[/size][/b][/p]
　　砷是一種損害機(jī)體全身組織的有毒物質(zhì)，與動(dòng)物組織中酶的疏基結(jié)合，使之滅活而產(chǎn)生毒性，尤其以消化道、肝、腎、肺、皮膚及神經(jīng)組織更為敏感。因此，為了減少和避免砷的危害，保障人們的身體健康，嚴(yán)格檢測(cè)飼料及原料的中砷含量，具有重要意義。目前，飼料中砷含量檢測(cè)最常用的方法是銀鹽法(仲裁法)，飼料添加劑中砷含量檢測(cè)多用砷斑法，此法為半定量方法，可測(cè)痕量砷，由于該方法是用樣品砷斑與標(biāo)準(zhǔn)砷斑進(jìn)行比較的一種目測(cè)方法，當(dāng)樣品砷含量接近或大于標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，不能進(jìn)行定量是此方法的一大弊端。如下是對(duì)飼料添加劑(硫酸銅、硫酸鐵、氧化鋅等)以銀鹽法進(jìn)行檢測(cè)時(shí)所得出的一系列數(shù)據(jù)，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所遇問(wèn)題頗多，經(jīng)多方面實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，發(fā)現(xiàn)該方法對(duì)于飼料添加劑砷含量測(cè)定仍存在不少問(wèn)題。
　　一、國(guó)標(biāo)中對(duì)飼料添加劑及磷酸鹽、碳酸鹽等檢測(cè)方法簡(jiǎn)介：
　　1、原理：樣品經(jīng)HCL溶解后，其砷以偏砷酸根離子態(tài)存在，經(jīng)碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，后被鋅粒和酸產(chǎn)生新生態(tài)氫，形成砷化氫氣體被Ag-DDTC吸收，所程顏色與砷含量呈正比。
　　ASH3+6Ag(DDTC)=6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)
　　2、操作步驟：詳見(jiàn)GB/T13079-1999
　　二、所遇問(wèn)題、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)、討論如下：
　　1、任選一硫酸銅和氧化鋅樣品，以國(guó)標(biāo)中銀鹽法對(duì)兩樣品進(jìn)行前處理，因硫酸銅樣品中賦有SO42-，為防止該樣品脫硫不凈，對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響，所以加入乙酸鉛來(lái)沉化硫，生成PbS↓，經(jīng)過(guò)過(guò)濾沉淀及未過(guò)濾沉淀進(jìn)行比較，所測(cè)樣品及回收率均同，可見(jiàn)過(guò)濾與否并不影響檢測(cè)結(jié)果。下述為硫酸銅和氧化鋅含量及回收率測(cè)定，見(jiàn)表一
　　表一[table]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, left][font=宋體][size=12pt]添加劑及添加標(biāo)準(zhǔn)[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]砷含量[/size][/font][size=12pt](mg/kg)[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]回收率[/size][/font][size=12pt](%)[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]CUSO4[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]3.65[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]/[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]CUSO4+5ml[/size][font=宋體][size=12pt]砷標(biāo)準(zhǔn)[/size][/font][size=12pt][/size][/p][p=30, 2, center][size=12pt](1[/size][font=宋體][size=12pt]µ[/size][/font][size=12pt]g/ml)[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]7.40[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]75.0[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][size=12pt]ZnO[/size][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]未檢出[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]/[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]ZnO+10ml[/size][font=宋體][size=12pt]砷標(biāo)準(zhǔn)[/size][/font][size=12pt](1[/size][font=宋體][size=12pt]µ[/size][/font][size=12pt]g/ml)[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]9.84[/size][/p][/td][td=1,1,189][p=30, 2, center][size=12pt]98.4[/size][/p][/td][/tr]
[/table]
　　上述實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線，見(jiàn)表二
　　表二[table]
[tr][td=1,1,71][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]µ[/size][/font][size=12pt]g/ml[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]1.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]2.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]4.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]6.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]8.0[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]10.0[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,71][size=12pt]A[/size][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.017[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.047[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.080[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.171[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.241[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.318[/size][/p][/td][td=1,1,71][p=30, 2, center][size=12pt]0.410[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=7,1,497][p=30, 2, center][size=12pt]R=0.9990
a=-0.2230
b=25.3592[/size][/p][/td][/tr]
[/table]
　　通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比，硫酸銅與氧化鋅通過(guò)添加標(biāo)準(zhǔn)，所測(cè)回收率氧化鋅回收率較高。因在硫酸銅的測(cè)定過(guò)程中，分解樣品后，砷以不穩(wěn)定的高價(jià)態(tài)存在，由于加入了5ml200g/L的乙酸鉛溶液，高價(jià)砷有可能與鉛結(jié)合成砷酸鉛而產(chǎn)生沉
　　淀，造成損失，導(dǎo)致回收率較低。
　　2、在以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及現(xiàn)象的基礎(chǔ)上，在此又做了大量賦有So42-的分析純標(biāo)品，對(duì)其進(jìn)行了回收率的測(cè)定，主要用來(lái)驗(yàn)證是否所有賦So42-的物質(zhì)都不適和銀鹽法測(cè)定砷的含量。所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有：硫酸銅、硫酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋅、硫酸鎂等，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明：并不是所有賦So42-的物質(zhì)都不適和該方法，被測(cè)物質(zhì)只有無(wú)水硫酸銅和硫酸鐵回收率較低，甚至為零。因?qū)嶒?yàn)過(guò)程中涉及添加乙酸鉛溶液，在此，也對(duì)加入乙酸鉛溶液是否影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證。下表是加入乙酸鉛與不加乙酸鉛結(jié)果及回收率對(duì)比，見(jiàn)表三
　　表三[table]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]添加劑純品[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=2,1,158][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]樣品砷含量（[/size][/font][size=12pt]mg/kg[/size][font=宋體][size=12pt]）[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=2,1,183][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]樣[/size][/font][size=12pt]+[/size][font=宋體][size=12pt]標(biāo)準(zhǔn)砷含量（[/size][/font][size=12pt]mg/kg[/size][font=宋體][size=12pt]）[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]回收率[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]回收率[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]硫酸銅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]加乙酸鉛[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]未加乙酸鉛[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]加乙酸鉛[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]未加乙酸鉛[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]加乙酸鉛[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]未加乙酸鉛[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,75][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]未檢出[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]未檢出[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]62[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]1[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]16[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]12[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]23[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]硫酸鐵[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]17[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]39[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]2[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]20[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]36[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]40[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]6%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]/[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]硫酸亞鐵[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]02[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]43[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]64[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]3[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]15[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]92[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]4%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]63[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]硫酸鋅[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]09[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]23[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]89[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]14[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]96[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]78[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]2%[/size][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,73][p=30, 2, center][size=12pt] [/size][/p][p=30, 2, center][font=宋體][size=12pt]硫酸鎂[/size][/font][size=12pt][/size][/p][/td][td=1,1,75][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]09[/size][/p][/td][td=1,1,83][p=30, 2, center][size=12pt]0[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]52[/size][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]74[/size][/p][/td][td=1,1,89][p=30, 2, center][size=12pt]4[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]21[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]93[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]0%[/size][/p][/td][td=1,1,77][p=30, 2, center][size=12pt]73[/size][font=宋體][size=12pt]．[/size][/font][size=12pt]8%[/size][/p][/td][/tr]
[/table]
　　由上表數(shù)據(jù)可以得出：乙酸鉛的加入會(huì)嚴(yán)重影響砷的含量測(cè)定，未加乙酸鉛的砷含量及回收率多數(shù)較低，這是由于樣品中未脫凈的硫與新生態(tài)氫結(jié)合成硫化氫氣體，使得沒(méi)有足夠的氫與砷結(jié)合產(chǎn)生的砷化氫氣體少;加入乙酸鉛，會(huì)生成硫化鉛沉淀，防止了硫生成硫化氫對(duì)結(jié)果的影響，使氫與砷充分結(jié)合為砷化氫氣體。
　　3、實(shí)驗(yàn)表明，所做樣品、地點(diǎn)、試劑均同，而平行樣品并不能達(dá)到允許偏差范圍(即樣品不平行)。針對(duì)這一現(xiàn)象，在此采用了改變加入乙酸鉛前后順序的方法，因?yàn)橐喳}酸溶樣后，無(wú)論樣品或樣品中添加的標(biāo)準(zhǔn)品，都會(huì)將砷以高價(jià)態(tài)游離出來(lái)，以偏砷酸根形式存在，為不穩(wěn)定價(jià)態(tài)，會(huì)與所加入的乙酸鉛發(fā)生反應(yīng)，生成砷酸鉛沉淀，這會(huì)大量損失砷的含量，若先將樣品中的高價(jià)態(tài)砷，經(jīng)氧化還原后成穩(wěn)定的3價(jià)態(tài)砷(As203),此時(shí)加入的乙酸鉛溶液不會(huì)沉化3價(jià)砷。
　　具體分析步驟：稱樣品1g(±0.0002),加入10毫升(1+3)HCL，再加8毫升濃HCL，溶解，加水至35毫升，加2毫升(150g/L)碘化鉀溶液，混勻，再加入1毫升酸性氯化亞錫，充分混勻，靜置15分鐘。加入5毫升乙酸鉛溶液，煮沸，放置20分鐘，加入4-5克鋅粒，砷吸收液吸收。
　　樣品回收率測(cè)定步驟：于樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)品，其它所有分析步驟均同于樣品。
　　若加完氧化還原劑，立即加入乙酸鉛與充分反應(yīng)完全后再加乙酸鉛應(yīng)有很大區(qū)別，因?yàn)檠趸€原反應(yīng)時(shí)間太短會(huì)使高價(jià)砷還未全部轉(zhuǎn)化為3價(jià)砷，就已經(jīng)被沉淀，從而影響測(cè)定結(jié)果。詳細(xì)實(shí)驗(yàn)對(duì)比見(jiàn)表四和五
　　表四立即加入乙酸鉛[table]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]樣品[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]砷含量[/font](mg/kg)[/p][/td][td=2,1,189][p=30, 2, left]+2[font=宋體]µ[/font]g[font=宋體]砷標(biāo)準(zhǔn)回收率（[/font]%[font=宋體]）[/font][/p][/td][td=2,1,189][p=30, 2, left]+5[font=宋體]µ[/font]g[font=宋體]砷標(biāo)準(zhǔn)回收率（[/font]%[font=宋體]）[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋體]硫酸銅[/font]A[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]6.73[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]11.51[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, center]23.5[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]9.33[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]91.1[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, center]8.25[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]4.41[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]14.76[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋體]硫酸銅[/font]B[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]2.37[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]7.75[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, center]394.5[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]10.54[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]102.6[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, center]5.20[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, center]15.60[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]7.28[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋體]標(biāo)準(zhǔn)硫酸銅[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,95][p=30, 2, left][font=宋體]標(biāo)準(zhǔn)硫酸鐵[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]1.60[/p][/td][td=1,2,95][p=30, 2, left]46.8[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,95][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,95][p=30, 2, left]3.08[/p][/td][/tr]
[/table]
　　表五反應(yīng)十五分鐘后加入乙酸鉛[table]
[tr][td=1,1,93][p=30, 2, left][font=宋體]樣品[/font][/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋體]砷含量（[/font]mg/kg[font=宋體]）[/font][/p][/td][td=2,1,187][p=30, 2, left]2[font=宋體]毫升砷含量及回收率（[/font]%[font=宋體]）[/font][/p][/td][td=2,1,188][p=30, 2, left]5[font=宋體]毫升砷含量及回收率（[/font]%[font=宋體]）[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left][font=宋體]硫酸銅[/font]A[/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, center]6.14[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]4.51[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]7.56[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, center]4.73[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]2.32[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]2.46[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left][font=宋體]硫酸銅[/font]B[/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, center]6.80[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]7.81[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, left]61.8[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]4.63[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]15.2[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, center]6.58[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]8.04[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]10.27[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋體]標(biāo)準(zhǔn)硫酸銅[/font][/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]0.40[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]13.0[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]0.90[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,93][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋體]標(biāo)準(zhǔn)硫酸鐵[/font][/p][/td][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]1.06[/p][/td][td=1,2,94][p=30, 2, center] [/p][p=30, 2, left]17.6[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,99][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,94][p=30, 2, center]0.70[/p][/td][/tr]
[/table]
　　綜合表四和表五，雖然都是對(duì)相同樣品及標(biāo)品做含量和回收率測(cè)定，兩表區(qū)別在于表四在加完氯化亞錫后，未充分氧化還原反應(yīng)，就加入了乙酸鉛溶液。從理論上講，立即加入乙酸鉛，會(huì)造成五價(jià)砷損失，使結(jié)果偏低，因損失多少不定，所以使得樣品不平行;表五是充分反應(yīng)完全后加入的乙酸鉛溶液，此時(shí)加入乙酸鉛應(yīng)對(duì)實(shí)際結(jié)果影響應(yīng)不大。
　　注：以上兩表回收率均以平均值計(jì)算。表四中的樣A和B雖然回收率相比較表五要高，但其是因樣品含量有高有低所至。
　　4、在表五數(shù)據(jù)測(cè)定過(guò)程中，加乙酸鉛后，并未煮沸放置20分鐘，恐影響測(cè)定結(jié)果，以下是煮沸放置步驟是否對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響，考察對(duì)象為標(biāo)品硫酸銅
　　和硫酸鐵，未做樣品對(duì)比。詳見(jiàn)表六
　　表六煮沸放置步驟對(duì)實(shí)驗(yàn)影響[table]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]標(biāo)準(zhǔn)品[/font][/p][/td][td=2,1,162][p=30, 2, left][font=宋體]砷含量[/font](mg/kg)[/p][/td][td=2,1,162][p=30, 2, left][font=宋體]加砷標(biāo)準(zhǔn)含量[/font](mg/kg)[/p][/td][td=2,1,162][p=30, 2, center][font=宋體]回收率（[/font]%[font=宋體]）[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left]/[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]煮沸[/font][/p][p=30, 2, left][font=宋體]放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]煮沸放置[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未煮沸放置[/font][/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,81][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋體]硫酸銅[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, center]/[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,2,81][p=30, 2, left] [/p][p=30, 2, left][font=宋體]硫酸鐵[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]1[font=宋體]．[/font]60[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]2[font=宋體]．[/font]10[/p][/td][td=1,2,81][p=30, 2, left]46[font=宋體]．[/font]8[/p][/td][td=1,2,81][p=30, 2, left]38[font=宋體]．[/font]4[/p][/td][/tr]
[tr][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left][font=宋體]未檢出[/font][/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]3[font=宋體]．[/font]08[/p][/td][td=1,1,81][p=30, 2, left]1[font=宋體]．[/font]74[/p][/td][/tr]
[/table]
　　可見(jiàn)，煮沸放置步驟對(duì)實(shí)驗(yàn)有一定影響，但并不大。不過(guò)在操作過(guò)程中，建議煮沸放置，因?yàn)榛厥章孰m然均達(dá)不到達(dá)要求，但操作此步驟的回收率偏高。結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)結(jié)論與平時(shí)積累經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)如下幾點(diǎn)：
　　a、乙酸鉛對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響很大，受硫的影響，加入乙酸鉛回收率大于未加乙酸鉛回收率;
　　b、是否過(guò)濾硫化鉛沉淀，對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響不明顯;
　　c、改變乙酸鉛的加入順序，即還原前或還原后加入，對(duì)結(jié)果的測(cè)試有一定影響，還原前加入比還原后加入所產(chǎn)生的白色沉淀多，很可能偏砷酸根與鉛結(jié)合，隨之沉淀;
　　d、形成硫化鉛沉淀后，是否煮沸放置樣品對(duì)反應(yīng)后的結(jié)果有一定影響，但不太明顯;
　　e、加入鋅粒不宜過(guò)少，太少的話產(chǎn)生氫氣量不夠與還原后的3價(jià)砷結(jié)合，使結(jié)果偏低;
　　f、不是所有賦含硫酸根離子的物質(zhì)都不適和銀鹽法，通過(guò)該試驗(yàn)，只有硫酸銅和硫酸鐵不適用于此法。