1  范圍

　　本標準規定了以配有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀測定飼料中多氯聯苯(PCBs)的方法。

　　本標準適用于配合飼料、添加劑預混合飼料及魚粉中多氯聯苯的測定。方法的最小檢出濃度為O．01μg／g。

　　2  規范性引用文件

　　下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤內容)或修訂版均不適用本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GB／T 6682  分析實驗室用水規格和試驗方法

　　GB／T 14699．1  飼料采樣

　　3  原理

　　試樣用正己烷提取，提取液經濃硫酸磺化，硅膠柱凈化，以配有電子捕獲檢測器的氣相色譜儀測定。

　　4  試劑和材料

　　所用水符合GB／T 6682中三級水。

　　4．1  正己烷：分析純，于全玻璃器中重蒸。

　　4．2  異辛烷：優級純。

　　4．3  濃硫酸：優級純。

　　4．4  無水硫酸鈉：優級純，550℃高溫灼燒4 h，冷卻后干燥器中保存。

　　4．5  硅膠：分析純，粒度0．075 mm～0．150 mm(100目～200目)，130℃烘16 h，取出后于干燥器中保存。

　　4．6  多氯聯苯標準溶液：取濃度為187．7μg／mL。的多氯聯苯．Aroclorl 242母液2．0 mL。用異辛烷定容至50 mL，配成7．5μg／mL。的工作液，再取該工作液1 mL，2．5 mL，5 mL。，分別稀釋至25 mL，配成0．3Oμg／mL，0．75μg／mL。，1．50μg／mL。的標準系列溶液備用。置于4℃冰箱，閉光保存。有效期6個月。

　　4．7  20 g／L硫酸鈉溶液：稱取20 g硫酸鈉，用水溶解后定容到1 L。容量瓶。

　　5  儀器

　　5．1  氣相色譜儀：配有電子捕獲檢測器。

　　5．2全玻璃重蒸餾裝置。

　　5．3索式提取器。

　　5．4  分液漏斗：500 mL。

　　5．5  旋轉蒸發器。

　　5．6  層析柱：內徑1 cm，高10 cm，上部有桶形漏斗，下部有活塞控制流速。

　　層析柱A：裝入10 g無水硫酸鈉輕輕敲實。

　　層析柱B：先裝入1 cm高的無水硫酸鈉，再將3 g硅膠放人小燒杯中，加入20 mL正己烷，邊用玻璃棒攪拌邊倒人層析柱中，裝實后，上層裝入1 cm高的無水硫酸鈉。

　　6  試樣制備

　　按GB／T 14699·1規定的方法采樣，選取有代表性的飼料樣品至少5 00 g，四分法縮減至100 g，磨碎，通過0．45 mm孔篩，混勻，裝入密閉容器中，避光低溫保存備用。

　　7  分析步驟

　　7．1  提取

　　稱取試樣約5 g，精確至0．001 g，加入無水硫酸鈉(4．4)10 g，用濾紙包好置于索式提取器中，加入正乙烷(4·1)100 mL，提取10 h(回流速度10次／h～12次／h)，冷卻后，提取液轉入分液漏斗中。

　　7．2  凈化

　　7．2．1  磺化

　　于提取液中加入濃硫酸(4．3)(提取液和濃硫酸的比例是10：1，以體積計)，在分液漏斗中輕輕振搖，靜置分層，棄去酸層。再按上述操作重復1次～2次，至酸液呈無色或淡黃色，然后加入硫酸鈉溶液(4·7)100 mL，振搖，靜置分層，棄去水層。重復上述操作一次。將正己烷液緩慢通過層析柱A(5．6)，再用正己烷洗滌分液漏斗和層析柱A。

　　7.2．2硅膠柱凈化

　　收集上述正己烷液于旋轉蒸發器濃縮近干，用5 mL正己烷(4．1)溶解，置于層析柱B，用40 mL正己烷(4·1)洗脫，控制流速為30滴／min，收集正己烷于旋轉蒸發器，濃縮近干，用正己烷(4．1)定容至2．0 mL，待氣相色譜測定。

　　注：裝柱、上樣及洗脫過程中，始終保持液面不低于硅膠層上平面。

　　7．3  測定

　　7．3．1  色譜條件

　　色譜柱：DB-1，柱長30cm，內徑0．25 mm，膜厚0．25μm，或同等極性同等規格柱；

　　柱溫：100℃(2min)

　　進樣口溫度：280℃

　　檢測器溫度：300℃；

　　進樣方式：不分流進樣；

　　載氣：氮氣(純度≥99．99％)，1 mL／min。

　　補充氣：氮氣(純度≥99．99％)，50 mL／min。

　　7．3．2  定性定量方法

　　定性：被測樣品色譜圖與標準品Aroclorl242色譜圖進行峰形擬合，保留時間法或相對保留時間法(相對其中一個特定氯聯苯)定性。

　　定量：分別計算標準溶液及樣品的特征識別峰峰面積之和，外標法計算樣品多氯聯苯的殘留量。

　　注：特征識別峰的選擇，選取5個～10個分離較好，容易識別，且避開DDE等雜質干擾的色譜峰。

　　7．4  空白試驗

　　除不加試樣外，按上述條件及步驟進行空白實驗。

　　7．5  結果的計算和表述

　　試樣中多氯聯苯殘留量按式(1)計算：

　　式中：

　　X——試樣中多氯聯苯殘留量，單位為毫克每千克(mg／kg)；

　　A——試樣中特征識別峰的峰面積之和；

　　A標——標準溶液特征識別峰的峰面積之和；

　　c——多氯聯苯標準溶液的濃度，單位為微克每毫升(μg／mL)；

　　V——試樣溶液定容體積，單位為毫升(mL)；

　　m——試樣稱樣量，單位為克(g)。

　　注：空白如有干擾，計算需扣除空白值。

　　多氯聯苯的殘留量以特征識別峰的含量(mg／kg)表示；表示到小數點后3位。

　　8  重復性

　　在同一實驗室，由同一操作人員使用同一儀器完成的兩個平行測定結果的相對偏差不大于1 5％。

　　注：方法干擾可能由溶劑、試劑、玻璃器皿以及其他樣品處理用具的沾污引起。為減少干擾，使用高純試劑或重蒸溶劑，仔細清洗玻璃器皿，洗滌劑洗滌后，用自來水和蒸餾水沖洗，再用丙酮或正己烷沖洗。不使用塑料制品以減少酞酸酯對電子捕獲檢測器的干擾。農藥DDE與PCBs性質相近，也可能會產生干擾，避開其出峰位置選擇特征識別峰。